2023年第三章糖和苷类化合物 糖类和苷类的定义汇总

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2023年第三章糖和苷类化合物 糖类和苷类的定义汇总
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第三章糖和苷类化合物 糖类和苷类的定义篇一

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五碳醛糖:d-木糖

甲基五碳糖:l-鼠李糖

六碳醛糖:d-葡萄糖,d-半乳糖

六碳酮糖:d-果糖

糖的绝对构型:(d&l)

1. fischer式:单糖分子编号最大的手性碳原子的构型与甘油醛(羰基在最上面)作比较,-oh向右的为d型,向左的为l型。

2. 哈沃斯式:六碳糖c5(五碳糖c4)上取代基向上的为d型,向下的为l型。

糖的相对构型:(ɑ&β)

1. fischer式:c1羟基与六碳糖c5(五碳糖c4)上羟基顺式为ɑ构象,反式为β构象。

2. 哈沃斯式:c1羟基与六碳糖c5(五碳糖c4)上取代基反向(异侧)为ɑ构象,同向(同侧)为β构象。

单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构,即成吡喃糖和呋喃糖。

具有六元环结构的糖——吡喃糖;具有五元环结构的'糖——呋喃糖

环的构象:椅式构象(稳定,能量低)&船式构象

椅式构象中c1在平面下方的为c1式;c1在平面上方的为1c式。

糖匀体(均由糖组成的物质)

1. 单糖:l-鼠李糖,d-葡萄糖,d-半乳糖

2. 氨基糖:单糖的伯或仲醇基置换成氨基的糖类

3. 糖醇:单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇。

4. 去氧糖:单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖

5. 糖醛酸:单糖分子中伯醇基(c上连2h和1oh)氧化成羧基的化合物

糖杂体(苷元,苷类化合物中的非糖部分 )

苷的分类:

1.按苷原子不同分类:

⑴ 氧苷:红景天苷

⑵ 氮苷:腺苷。

⑶ 硫苷:萝卜苷

⑷ 碳苷:牡荆素

2.按苷元不同分类

黄酮苷、蒽醌、香豆素、强心苷、皂苷等

3.按苷键不同分类

⑴醇苷:通过醇羟基与糖端基羟基脱水成苷。

⑵酚苷:通过酚羟基成苷。

⑶酯苷:苷元以-cooh和糖的端基碳相连接。

1.糠醛的形成反应:

单糖在浓酸的作用下,脱去三分子水,生成具有呋喃环结构的糠醛衍生物。多糖先水解成单糖,然后再脱水生成相同的产物。糠醛酸先脱酸,再形成糠醛。

2.糠醛衍生物+芳胺/酚类→(缩合)→显色

芳胺/酚类:苯酚,萘酚,苯胺等

反应:样品 + 浓h2so4 + α-萘酚 → 棕色环

4.纸色谱中,层析显色剂常用邻苯二甲酸-苯胺

1.酸催化水解反应:苷键属于缩醛结构,易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化,然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体,在水中溶剂化而成糖。(书p53)

酸水解的规律:

⑴ 苷原子不同,酸水解难易顺序:n > o > s > c (从碱度比较也是上述顺序)

⑵ 呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解

⑶ 酮糖较醛糖易水解

⑷ 吡喃糖苷中:

① 吡喃环c5上取代基越大越难水解,水解速度为:五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳糖

② c5上有-cooh取代时,最难水解

⑸ 氨基取代的糖较-oh糖难水解,-oh糖又较去氧糖难水解

2,3-二去氧糖 > 2-去氧糖 > 3-去氧糖> 羟基糖 > 2-氨基糖

⑹ 构象相同的糖中: a键(竖键)-oh多则易水解

⑺ 芳香属苷较脂肪属苷易水解:酚苷 > 萜苷、甾苷

2.乙酰解反应:

3.碱催化水解和β消除反应

4.酶催化水解反应

5.氧化开裂法(smith降解法)

在糖的1h-nmr中:端基质子↑(h1)——δ5.0 ppm左右;其它质子——δ3.5~4.5 ppm

可通过c1-h与c2-h的偶合常数,来判断苷键的构型(α、β):α构型偶合常数多为3~4hz,二重峰为钝峰;β构型偶合常数多为6~8hz,二重峰为尖峰,但一些糖由于结构原因,无法从j值判断构型。

苷化位移:

糖苷化后,端基碳和苷元α-c化学位移值均向低场移动,而邻碳稍向高场移动(偶而也有向低场移动的),对其余碳的影响不大,这种苷化前后的化学变化,称苷化位移。

酯苷、酚苷的苷化位移:

当糖与-oh形成酯苷键或酚苷键时,其苷化位移值较特殊,苷元α-碳向高场位移。

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